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蝎子背蜈蚣之所以称为“毒上加毒”，是因为蝎子和蜈蚣本身都是有毒的生物。蝎子的尾巴上有一根弯曲的刺，可以注射毒液，具有强烈的毒性。而蜈蚣则身体上有很多对敌害虫具有毒性的腺体。当蝎子背上蜈蚣时，蝎子的毒液和蜈蚣的毒性就会相互叠加，造成更强的毒性效果。
蝎子背蜈蚣这个形象化的说法，实际上也用来比喻一些恶劣的情况或者坏事叠加在一起，使问题更加严重。就好比蝎子背上本已有害的蜈蚣，毒性倍增，给人带来更大的威胁和危险。这也是为什么我们常常使用这个歇后语形容一些事情“毒上加毒”的原因，因为它很好地诠释了问题被加重的情境。
蝎子背蜈蚣的歇后语形象地描绘了两种有毒生物的毒性相互叠加，给人带来更大的危害和威胁。同时，这个形象也被引申为描述问题被进一步恶化的场景。